Das Departamento Potosí (, Aymara P'utuqsi jach'a suyu, ) liegt im Südwesten Boliviens und weist eine Fläche von 118.218 km² auf, auf der 823.517 Einwohner (2012) leben. Es ist hauptsächlich gebirgiges Ödland, mit einer weiten Hochebene im Westen. In dieser liegt der Salar de Uyuni, der größte Salzsee der Welt. Potosí grenzt im Nordwesten an das Departamento Oruro, im Norden an das Departamento Cochabamba, im Osten an das Departamento Chuquisaca, im Südosten an das Departamento Tarija, im Süden an Argentinien und im Westen an Chile.
Die Einwohnerzahl des Departamento ist in den vergangenen sechzig Jahren um mehr als die Hälfte angestiegen: Die hauptsächlich verwendeten Sprachen sind Quechua (50,7 %) und Spanisch (46,1 %). Potosí ist damit das einzige Departamento Boliviens, in dem die Spanischsprachigen in der Minderheit sind.
